1945 年，高温硫化二甲基硅橡胶首先问世。它是以高摩尔质量的线型聚二甲基硅氧烷为基础聚合物(生胶)，混人补强填料及硫化剂(有机过氧化物) 等，在加热、加压下硫化成弹性体。随后，相继推出硫化活性高及压缩永久变形小的甲基乙烯基硅橡胶;耐高、低源的甲基苯基乙烯基硅橡胶及耐溶剂的甲基三氟丙基硅橡胶。

由于高温硫化硅橡胶的加工方法与一般橡胶相同，即生胶、补强填料、增量填料、湿润剂、改性添加剂等需在辊筒上经过塑化，混入硫化剂及出片等操作，而后加热、加压硫化成硅橡胶制品。故高温硫化硅橡胶又称作混炼型硅橡胶。

20 世纪 50 年代中期，先后开发出了双组分及单组分室温硫化型 (RTV)硅橡胶。它是以端基二甲基硅氧烷为基础聚合物，混入多官能交联剂、催化剂、填料及添加剂后，在室温 (或遇湿) 下，即可交联成弹性体。进入 20 世纪 60 年代，又增添了加成型液体硅橡胶，它是以含乙烯基的聚硅氧烷为基础聚合物，以含 Si-H 键的聚硅氧烷为交联剂，在铂系催化剂作用下，发生氢硅化加成反应，交联成弹性体。20 世纪 70 年代以来的硅橡胶技术进展已有专文评述。

硅橡胶问世半世纪多以来，无论其性能与应用均已有了长足的进展。仅以硅橡胶的力学性能为例，补强前的聚二甲基硅氧烷，由于分子间内聚能密度低，硫化后的拉伸强度仅达0.3~0.5MPa。通过对生胶的改进 (引入乙烯基及苯基，并提高摩尔质量)，使用补强填料及特殊补强填料以及改进混配技术等，现在拉伸强度已超过 13MPa; 再如，早期硅橡胶的撕裂强度只有 10kN/m，现在已达到 50kN/m。当前开发中的有机嵌段及杂化改性橡胶，不仅耐油、耐溶剂及阻燃性有了不同程度的改善，而且拉伸强度还可超过 15MPa，撕裂强度也将超过 50kN/m。